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天津大学“凝胶黑科技”登AM:比钢铁还韧,95毫克就能吊起1吨半汽车

天玑智研33
无机离子聚合多尺度增韧有机-无机复合原位生长氢键网络低共熔凝胶聚乙烯醇羟基磷灰石磷酸钙寡聚体纳米复合材料软体机器人柔性传感个人防护装备重载缓冲能量吸收抗疲劳材料自修复材料

你见过这么“彪悍”的凝胶吗?一根宽2毫米、厚0.2毫米、重仅95毫克的凝胶条,能轻松吊起1公斤的砝码。更夸张的是,用这种凝胶编成的组件,不仅能悬挂一个约55公斤的成年人,还能拖动一辆重达1.5吨的汽车行进超过10米,且自身完好无损。

这并非科幻场景,而是天津大学龚俊波教授、余亚东副研究员团队在《先进材料》(Advanced Materials)上报告的真实成果。

高性能凝胶在柔性传感、软体机器人等领域前景广阔,但传统凝胶有一个“阿喀琉斯之踵”:强度与韧性难以两全。现有低共熔凝胶的拉伸强度通常低于10兆帕(MPa),韧性低于20兆焦耳/立方米(MJ/m³),这严重限制了它们在苛刻场景下的应用。

天津大学团队想出了一个巧妙的解法:给聚合物网络“打铆钉”。他们提出了一种“无机离子聚合锚定聚合物网络”(IIP-APN)策略,成功制备出兼具超高强度和韧性的“全能型”低共熔凝胶。其韧性高达696.4 MJ/m³,拉伸强度达58.02 MPa,远超绝大多数已报道的同类材料。

思路:先“种”下纳米锚点,再“长”成铆钉

这项技术的精妙之处在于原位生长。研究人员先合成了尺寸仅约1.1纳米的磷酸钙寡聚体(CPO) 作为“种子”,将其均匀分散在聚乙烯醇(PVA)分子链网络中。随着溶剂挥发,这些CPO纳米点发生无机离子聚合,逐步转化为羟基磷灰石(HAP) 纳米棒——就像在聚合物网络的每个节点上,都长出了一颗坚硬的“纳米铆钉”。

(a-d) TEM图像记录CPO从均匀分散到聚合成纳米线、最终演变为HAP纳米棒的完整过程(5分钟至6小时)。插图为对应的SAED图案,证实从无定形到结晶态的转变。(e-i) ATR-FTIR、拉曼光谱、固态³¹P NMR及XPS等谱学证据,共同证实了HAP纳米铆钉的成功转化及其与PVA/DES网络间的强氢键相互作用。

最终,这些直径约15纳米、长度约93纳米的HAP纳米棒,与PVA链形成了密集的氢键网络,构建了一个从离子-分子尺度到纳米尺度的多层次有机-无机一体化复合网络。

数据:远超同类,性能“断层式”领先

这种“打铆钉”策略的效果立竿见影。与不加CPO的对照样相比,PVA/CPO低共熔凝胶的:


 | (a-d) 凝胶可扭曲、打结、折叠,展示其惊人的柔韧性。(e) 仅95毫克的凝胶条悬挂1公斤砝码。(f-i) 拉伸应力-应变曲线及关键性能参数对比(强度、应变、韧性、模量、断裂能)。(k-m) 凝胶组件悬挂成人(约55公斤)并拖动1.5吨汽车的真实场景照片。

机理:从分子到宏观的“接力”增韧

为什么能这么强?研究团队通过系统的结构表征,揭示了其多尺度协同增韧机制。在拉伸过程中:

  • 纳米尺度:HAP纳米铆钉与PVA链、DES之间的多重氢键不断断裂与重构,持续耗散能量。
  • 微观尺度:均匀的复合网络实现了应力均匀传递,避免了局部应力集中;微米级和纳米级孔道通过变形、取向来吸收能量。
  • 宏观尺度:PVA分子链伸展取向形成更致密的晶区,而刚性的HAP纳米铆钉则有效限制了分子链的过度滑移,延迟了材料的最终破坏。

这种从分子到宏观的“接力”耗能,是实现超高韧性的关键。

(a-c) 偏光显微镜(POM)、共聚焦显微镜(CLSM)和SAXS图案,共同显示拉伸诱导了HAP纳米铆钉和PVA分子链的取向排列。(d-f) 赫尔曼取向因子和XRD结果量化了这种应变诱导的有序化。(g-j) SEM图像揭示了不同应变下微观结构的演化。(k) 总结性的多尺度协同增韧机制示意图。

除了力学性能,这种凝胶还展现出优异的能量吸收和抗疲劳性能(8000次循环拉伸后性能稳定),甚至具有可修复性——用前驱体浆料作为“胶水”修复后,其拉伸强度、断裂应变和韧性的恢复率均超过75%。

(a-d) 动态力学分析(DMA)和落球冲击测试,证实了材料优异的宽温域能量吸收能力。(e-g) 高空空投模拟和循环拉伸测试,展示了其作为着陆器缓冲材料的潜力和抗疲劳性。(h-m) 裂纹修复过程、微观形貌及修复后力学性能恢复率(超过75%)的定量展示。

这项研究不仅为高性能凝胶材料的设计提供了全新思路,也展示了一种通过离子-分子尺度精确集成有机-无机组分来开发先进复合材料的通用策略。凭借其创纪录的综合性能,这种“凝胶黑科技”在个人防护装备、重载缓冲、软体机器人等众多领域展现出了巨大的应用潜力。

论文信息:Inorganic Ionic Polymerization-Anchored Polymer Networks for Ultrastrong and Ultratough EutectogelsAdvanced Materials,2026,DOI: 10.1002/adma.202474002

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