顶刊材料 顶刊详情

膜分离,最新Nature!

天玑智研15
高通量筛选膜分离气体分离MOF膜准纯MOF膜丙烯丙烷分离分子锚策略取向纳米片界面孔网络卷对卷制造溶液加工技术经济分析工业分离抗塑化ZIF-67膜CALF-20膜CuBDC膜多孔材料二氧化碳分离氢气分离

气体分离,化学工业的心脏。

从炼油到化工,分离过程无处不在。但工业界长期依赖的低温蒸馏技术,是一个不折不扣的“能耗巨兽”——占全球能源消耗的10%以上。

膜分离技术被视为变革性的节能替代方案。然而,在丙烯/丙烷分离等关键领域,膜技术的应用一直卡在“两难”境地:聚合物膜好加工但性能差;纯MOF膜性能优异却极难规模化制备。

香港科技大学(广州)周胜教授、华南理工大学韩宇教授、清华大学王海辉教授、阿卜杜拉国王科技大学Mohamed Eddaoudi教授等团队联手,提出了一种全新概念——准纯MOF膜。

他们通过将MOF晶体二维化为取向纳米片,并用分子锚策略将聚合物链动态固定在MOF表面,构筑出MOF体积分数超过92% 的准纯膜。成果于2026年7月15日发表于《自然》。

具有(110)取向的ZIF-67准纯膜,在丙烯/丙烷分离中实现了约160 Barrer的丙烯渗透率和约100的混合气选择性,可一步生产聚合级丙烯(≥99.5 wt%),纯化成本较蒸馏法降低80%。

把MOF晶体“摊成饼”,再用“分子胶水”粘起来

MOF材料通常结晶为多面体形态,不利于堆叠成致密膜。团队的第一步是把它们扁平化为纳米片:

  • ZIF-67:引入SDS或SDBS作为调节剂,分别制备出(100)取向和(110)取向的纳米片
  • CALF-20:获得(100)取向纳米片
  • CuBDC:获得(-201)取向纳米片

低剂量高分辨电子显微技术直接揭示了ZIF-67纳米片中交替排列的四元环和六元环结构,证实了其高度有序的孔道。

Figure 1(MOF固体的扁平化设计)

但把纳米片直接浇铸,得到的膜脆而易裂,且存在严重团聚。团队祭出了关键一招——分子锚策略。

通过高通量筛选,选出三种能同时牢固结合MOF和聚合物的分子(MA-1, MA-2, MA-3),将聚合物链动态“锚定”在纳米片表面,形成合并相。这解决了两个核心问题:

  • 高固含量下流变可控:溶液呈现理想的剪切变稀行为,可溶液加工
  • 高度有序无缺陷:MOF体积分数高达92%,性能接近纯MOF膜本征水平

Figure 2(准纯MOF膜的组装)

性能:丙烯/丙烷分离选择性100

(110)取向的ZIF-7膜在丙烯/丙烷混合气分离中选择性约100,渗透率约160 Barrer,与传统聚合物膜和混合基质膜拉开了数量级差距。

CALF-20膜在CO₂/CH₄分离中表现优异;CuBDC膜则在H₂/CH₄分离中展现出高选择性。

机制上,致密的MOF-聚合物界面形成了高度扭曲、互连性差的界面孔网络,对丙烯和丙烷产生差异性传输限制,是实现高选择性的关键。同时,由于聚合物含量极低,膜在高压进料下表现出优异的抗塑化能力和杰出的机械柔韧性。

Figure 3(气体分离性能)

卷对卷:20米膜卷,性能均匀如一

准纯MOF膜的溶液加工性使其与现有工业生产线完美兼容。

研究团队在工业制造工厂通过卷对卷工艺连续制造了长20米、宽20厘米的(110)取向ZIF-67膜卷。对膜卷上20个不同位置的性能测试显示出卓越的均匀性,均表现出约100的选择性和约160 Barrer的丙烯渗透率。

在模拟的单级膜分离过程中,该膜可从70/30的丙烯/丙烷进料中直接生产聚合级丙烯(≥99.5 wt%)。技术经济分析表明,与蒸馏法相比,该膜技术可降低80%的纯化成本。

Figure 4(卷对卷制造与实际评估)

研究意义

第一,MOF膜从“实验室珍品”变成了“工业级产品”。

纯MOF膜性能虽好,但规模化制备一直是死结。准纯MOF膜用92%的MOF含量+溶液加工性,同时解决了性能和规模化两个问题。

第二,为MOF材料的工业应用开辟了现实路径。

ZIF-67、CALF-20、CuBDC三种不同结构的MOF都验证成功,证明这套“扁平化+分子锚”策略具有普适性。随着MOF粉末商业化供应的增长,这种准纯构型为解锁MOF基膜在苛刻工业分离中的广泛应用开辟了道路。

第三,让“膜法分离”真正具备了经济竞争力。

蒸馏法统治烯烃/烷烃分离已近百年。80%的成本降幅意味着膜技术从“实验室替代方案”变成了“工业最优解”。

论文信息:Scalable quasi-pure MOF membranes for energy-efficient gas separationsNature,2026,DOI: 10.1038/s41586-026-10655-9

总结:

MOF晶体扁平化为取向纳米片→分子锚策略构筑准纯膜→MOF体积分数>92%→丙烯/丙烷选择性约100、渗透率约160 Barrer→20米卷对卷连续制造→生产成本较蒸馏法降低80%。

评论

0/1000发布评论
全部评论

天玑智研

关注
TA的主页

顶刊推荐