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分子动力学模拟同步辐射漫散射非弹性中子散射拉曼光谱声子输运晶格热导率涡旋振动模式短程有序结构声子散射非谐性Grüneisen参数晶体对称性设计隔热材料热电材料卤化物晶体CsAg₂I₃

热量在固体中传导,靠的是晶格振动——声子。想要隔热,就得把声子“拦住”。传统策略是降低声速或增强散射,但往往牺牲机械强度或依赖无序结构。有没有一种方法,能在不引入无序的情况下,从晶体内部结构本身“设计”出超低热导率?

同济大学裴艳中教授、陈志炜教授,上海交通大学马杰教授团队发现,在CsAg₂I₃晶体中,碘原子通过特定的空间对称操作形成了一种涡旋状振动模式,在亚晶胞尺度上诱导出动态的短程有序结构,就像给晶体内部装上了一层“减震器”。成果于2026年8月21日发表于《自然-通讯》。

单晶CsAg₂I₃在室温下的热导率仅为0.08 W/m·K,比大多数传统隔热材料还低,甚至优于许多无序材料。 红外热成像对比实验证实,它的隔热性能明显优于同类层状卤化物Cs₃Bi₂I₅。

利用“涡旋”拦住声子

CsAg₂I₃中的碘原子位于特定的晶格位点(Wyckoff 4c),这些位点允许晶体进行一种“旋转对称操作”。当温度升高时,碘原子不再只是简单地来回振动,而是形成了涡旋状的集体运动模式——原子像水流中的漩涡一样绕着某个中心旋转。这种涡旋运动的能量非常低(对应的声子频率仅0.15 THz),且具有强烈的非谐性(负的Grüneisen参数)。它们与携带热量的声学声子强烈共振,从而极大增强了声子散射,把热导率“压”到了极低水平。

Figure 1(涡旋振动模式构建)

从实验到理论的完整链条

同步辐射X射线漫散射清晰地捕捉到了来自涡旋振动的漫散射信号——在倒空间中呈现沿[101]和[10-1]方向的漫散射“棒”。这正是涡旋诱导的二维短程有序在倒空间的特征信号。分子动力学模拟完美复现了这些漫散射图案,并在实空间中直接“看到”了涡旋结构的动态演化——局域涡旋在晶胞尺度上形成约2个晶胞大小的短程有序区域,且随时间不断涨落。非弹性中子散射在极低能量处(约0.15 THz)观测到了额外的声子态密度。低温比热测量在6 K处观测到一个玻色峰,与0.15 THz的涡旋模式精确对应。拉曼光谱也捕捉到一个随温度升高而软化的光学声子模式。

Figure 2(涡旋诱导短程有序的实验与模拟验证)

性能:热导率低至0.08 W/m·K

CsAg₂I₃在室温下的热导率仅为0.08 W/m·K(沿a轴),不仅远低于大多数晶体材料,甚至优于许多非晶态和无序材料。热导率呈现明显的各向异性——沿a轴的热导率只有沿b轴的一半,这与涡旋振动被限制在ac平面内的结构特征完全一致。CsAg₂I₃的热导率随温度变化呈现典型的晶体行为(在25 K附近出现峰值),而非玻璃态的无序行为,证明其超低热导率源于涡旋振动这一本征物理机制,而非无序散射。

通过红外热成像对比实验,将CsAg₂I₃与Cs₃Bi₂I₅(一种已知的晶体隔热材料)放在343 K热台上,观察到CsAg₂I₃顶部的InSnBi合金(熔点320 K)基本未熔化,而Cs₃Bi₂I₅顶部的合金已完全熔化,直接证实了CsAg₂I₃的卓越隔热能力。

研究意义

第一,破解了隔热与力学性能之间的矛盾。 传统方法靠引入缺陷或纳米结构来降低热导率,往往牺牲机械强度。涡旋振动利用的是晶体自身的结构对称性,不破坏晶格长程有序,因此不会降低材料的力学性能。

第二,提供了一个“结构对称性设计”的新思路。 该方法依赖于特定的晶格位点(如Wyckoff 4c位点)及其允许的旋转对称操作。这意味着,在具有类似对称性的其他材料体系中,也可能找到类似的涡旋振动模式,从而实现超低热导率。这为理性设计隔热和热电材料提供了新的理论指导。

论文信息:Vorticity-induced short-range ordering for heat insulation in anisotropically bonded CsAg₂I₃,Nature Communications,2026,

DOI: 10.1038/s41467-026-76794-9

总结:

碘原子Wyckoff 4c位点的旋转对称操作诱导涡旋振动→极低频光学声子(0.15 THz)增强散射相空间→二维动态短程有序结构→室温热导率0.08 W/m·K→红外热成像验证卓越隔热性能。

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