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一张膜能“两头”干活?中国海大/山大Nature Water给出答案

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分子动力学模拟膜分离油水乳液分离异质润湿膜剪切破乳润湿性调控Laplace锚定静电纺丝梯度收缩流道同步并行分离亲疏水微区界面表征含油废水处理膜材料

油水乳液分离,石油化工、机械加工、废水处理等领域的老大难问题。传统膜分离技术通常只能处理一种乳液:处理水包油(O/W)乳液用亲水膜,处理油包水(W/O)乳液用疏水膜。当进料中两种乳液同时存在时,就需要“串行处理”——先分一种、再分另一种,流程复杂、能耗高、效率低。能否让一套膜装置同时处理两种性质相反的乳液,是该领域的核心挑战。

中国海洋大学李一鸣教授团队与山东大学王志宁教授团队(第一作者张文军)设计了一种异质润湿膜(HWM),表面像棋盘一样规则分布着亲水和疏水区域,并配套双向梯度收缩流道,形成了“剪切—润湿协同机制”。成果于2026年8月31日发表于《自然-水》。

O/W和W/O两种乳液同步、并行分离,两相分离效率均超过99.9%,残留油/水含量低于25 ppm,连续运行305分钟性能稳定。

一张膜上“铺两条路”

团队采用模板辅助静电纺丝,在同一膜平面内构筑了相互交织的亲水(PAN@TiO₂/WPU@TiO₂)和疏水(PAN@PTFE/PVDF)区域,界面黏结强度>0.20 MPa,足以承受流道剪切。约1 μm的膜孔一方面允许破乳后的分散相液滴跨膜迁移,另一方面借助毛细压力阻止两侧连续相直接串流。

三步协同机制:

  1. 剪切破乳:梯度收缩流道产生不均匀剪切力,让油滴/水滴碰撞聚并变大
  2. 润湿选择:亲水区“抓住”水相、疏水区“拉拢”油相,分别引导反向穿膜
  3. Laplace锚定:膜孔尺度上的弯月面曲率变化产生恢复压力,将连续相“锁”在各自通道中(稳定操作窗口±5440 Pa)

Figure 1(SPDES同步并行双乳液分离原理及异质润湿膜制备)

润湿图案优化与性能

研究人员对比了垂直润湿分区膜(VPM)、平行润湿分区膜(PPM)和垂直多级润湿膜(VMPM),发现VPM表现最突出——100 mL O/W和100 mL W/O乳液约30 min同步处理,两相分离效率均>99.5%,残留量<25 ppm(图2a-d)。逆流模式优于顺流模式(图2e-f)。面对W/O/W、O/W/O三重乳液以及O/W与W/O共存体系,系统仍保持>95%同步分离效率(图2g),优于传统死端过滤、错流过滤及Janus膜等(图2h)。

Figure 2(异质润湿拓扑与流动方式优化)

Laplace锚定与分散相选择性迁移

Laplace锚定机制:梯度流道在膜两侧产生速度、剪切和压力分布,但连续相被膜孔尺度上的Laplace压力效应“锁住”——弯月面曲率变化产生恢复压力,稳定操作窗口约±5440 Pa。

分散相选择性迁移:梯度收缩流道提高局部流速,推动液滴向膜表面靠近;疏水区优先让油滴通过、亲水区优先让水滴通过。分子动力学模拟证实,亲水表面的羟基与水形成稳定氢键和水合层,同时提高油分子穿透的能垒。

Figure 3

剪切“双刃剑”与长期稳定性

剪切力存在最佳窗口:入口压力约7000 Pa时,O/W和W/O乳液残留分别降至29.55 ppm和61.28 ppm(图5b);压力过高(15000 Pa)会引发再乳化(图5c)。

连续处理各2000 mL乳液,总运行305 min性能稳定(图6a-b)。XPS和二维相关光谱显示不同润湿区域有明确的界面分工(图6c-f)。低场二维核磁显示真正处于吸附状态的组分仅约1.3%和2.1%(图6g-i),表明系统从机理上减轻了液滴长期堆积在膜表面的难题。

Figure 5

论文信息:Synchronous and parallel separation of opposing emulsions enabled by a heterowellability membrane,Nature Water,2026,

DOI: 10.1038/s44221-026-00569-1

总结:

异质润湿膜(棋盘式亲/疏水区域)+双向梯度收缩流道→剪切破乳+润湿选择输运+Laplace界面锚定→O/W和W/O乳液同步并行分离→效率>99.9%、残留<25 ppm、305分钟稳定。


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